Methylnitrit

Strukturformel
Allgemeines
Name	Methylnitrit
Andere Namen	Salpetrigsäuremethylester
Summenformel	CH3NO2
Kurzbeschreibung	farbloses Gas
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 624-91-9 EG-Nummer 210-870-5 ECHA-InfoCard 100.009.882 PubChem 12231 Wikidata Q2730177
Eigenschaften
Molare Masse	61,04 g·mol−1
Aggregatzustand	gasförmig
Dichte	0,991 g·cm−3
Schmelzpunkt	−40,2 °C
Siedepunkt	−6,42 °C
Löslichkeit	sehr schwer löslich
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung keine Einstufung verfügbar
Thermodynamische Eigenschaften
ΔHf0	−66,1 kJ/mol
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Methylnitrit ist ein Ester der salpetrigen Säure mit Methanol und bei Raumtemperatur ein farbloses, hochentzündliches und giftiges Gas. Es ist das am einfachsten aufgebaute Alkylnitrit.

Darstellung

Methylnitrit entsteht beim Einwirken von kalter verdünnter Schwefelsäure auf eine Wasser-Methanol-Lösung von Natriumnitrit. Methylnitrit (im Gemisch mit Nitromethan) kann auch durch Umsetzung von Silbernitrit mit Iodmethan hergestellt werden.

Eine weitere Herstellmöglichkeit besteht durch die Zugabe eines Gemisches aus Nitrosylschwefelsäure und Schwefelsäure in wässriges Methanol.

Eigenschaften

Methylnitrit hat einen Schmelzpunkt von −40,2 °C und einen Siedepunkt von −6,42 °C. In der älteren Literatur sind diese mit −16 °C (Smp.) und −12 °C (Sdp.) angegeben. Die Dampfdruckfunktion ergibt sich nach August entsprechend lg(P) = −A/T+B (P in Torr, T in K) mit A = 1365 und B = 8,102 im Temperaturbereich von 154 K bis 225 K. Aus der Dampfdruckfunktion lässt sich eine molare Verdampfungsenthalpie von 26,15 kJ·mol⁻¹ ableiten. Wie bei Alkylnitriten üblich entsteht bei der Einwirkung von nascierendem Wasserstoff auf die Verbindung Methanol, Ammoniak und Wasser.

${\displaystyle {\ce {CH3ONO + 6 [H] -> CH3OH + NH3 + H2O}}}$

Struktur

Bei Raumtemperatur besteht Methylnitrit aus einem Gemisch aus dem cis- und dem trans-Konformeren. Das cis-Konformere ist mit 3,13 kJ·mol⁻¹ stabiler als die trans-Form. Die Energie-Barriere für die innere Rotation beträgt 45,3 kJ·mol⁻¹.

• 

  cis-Methylnitrit

• 

  trans-Methylnitrit

Explosionsgrenzen

• Untere Explosionsgrenze: 5,3 Vol.-%, 137 g/m³
• Obere Explosionsgrenze: 100 Vol.-%, Obere Explosionsgrenze ist nicht existent, da sich der Stoff zersetzt.

Verwendung

Methylnitrit kann in der organischen Synthese für Nitrosierungen, z. B. zur Darstellung von Isonitrosopropiophenon, verwendet werden.